12月2日,由上海院、天津石化、上海工程、青島安工院共同完成的“15萬噸/年CHP法制環(huán)氧丙烷(S-APO)成套技術開發(fā)及工業(yè)應用”通過集團公司科技部鑒定,技術整體達到國際領先水平。該技術將為進一步提高我國綠色環(huán)氧丙烷生產水平、石化產業(yè)結構調整及綠色高端新材料產業(yè)發(fā)展注入新動能。
上海院攻關團隊于2004年開展CHP法制環(huán)氧丙烷催化劑研究,歷時20年創(chuàng)新研制了安全高效、綠色環(huán)保、產品質量優(yōu)的S-APO成套技術,應用該技術的裝置物耗能耗低、投資低、占地面積少、廢水排放量少,經濟和社會效益顯著。
應用該技術的天津石化15萬噸/年CHP法制環(huán)氧丙烷工業(yè)裝置于今年6月30日完成滿負荷標定,各項技術指標全面超越攻關目標,環(huán)氧丙烷產品純度超過99.99%,產品已成功在高端聚醚等多個客戶企業(yè)應用。此外,基于該技術開發(fā)的30萬噸/年S-APO技術工藝包已在國內兩家企業(yè)完成技術許可,計劃明年正式投產。
環(huán)氧丙烷生產工藝
目前PO的工業(yè)化生產方法主要包括氯醇法、共氧化法(Halcon法)、異丙苯過氧化氫制環(huán)氧丙烷(CHPPO)法和過氧化氫制環(huán)氧丙烷(HPPO)法等。中國PO生產廠家使用的工藝有氯醇法、PO/SM、PO/MTBE、CHP以及HPPO。
2023年環(huán)氧丙烷工藝占比據介紹,上海院技術以丙烯和CHP為原料制備環(huán)氧丙烷,共有3個主要反應:一是異丙苯空氣氧化制CHP,二是丙烯與CHP在環(huán)氧化催化劑存在條件下反應生成環(huán)氧丙烷和α,α-二甲基芐醇,三是α,α-二甲基芐醇催化氫解制異丙苯。早些年,國內基本沒有先進綠色的環(huán)氧丙烷生產技術,企業(yè)大部分采用氯醇法,或與國外有技術壟斷優(yōu)勢的企業(yè)合資。為解決技術上的關鍵難題,攻關團隊首創(chuàng)超疏水性含鈦介孔分子篩環(huán)氧化催化劑,并開發(fā)脫水加氫雙功能氫解催化劑。前者在根本改善介孔材料穩(wěn)定性的基礎上,解決了催化劑選擇性與轉化率此消彼長的“蹺蹺板”問題,實現了環(huán)氧化反應穩(wěn)定性、選擇性、轉化率的共同提升;后者則將α,α-二甲基芐醇的脫水和加氫反應合二為一,使其在一個反應器內即可實現高效轉化。針對過氧化物易分解并有潛在安全風險的特點,攻關團隊創(chuàng)新開發(fā)了多段串聯、段間撤熱的丙烯環(huán)氧化反應及系統控制技術,確保反應溫度可控及CHP充分轉化,實現裝置長周期、滿負荷安全穩(wěn)定運行。